徐行之,1893年生于浙江萧山县。印刷工人出身。1921年冬在上海经陈独秀介绍加入中国共产党。1923年出席党的“三大”,当选为第三届中央委员会候补委员。自1922年起,先后担任中共上海地方委员会书记兼中共江浙区委员会书记、全国印刷总工会委员长等职,并负责党中央机关刊物《向导》周刊的印刷发行工作。1927年被捕,与党失去联系,1935年出狱。抗日战争和解放战争时期,积极参加党领导下的工人运动与和平解放运动。建国后,历任中央人民政府政务院监察委员会参事、监察部参事,1956年2月任国务院参事。1954年重新加入了中国共产党。
1997年1月17日在北京逝世,享年104岁。